Ghs危害分類

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  • Ghs危害分類

GHS物理性危害分類應包含的範圍

GHS 標準具有一致性和透明度,能為公司和個人清楚區分各種危害分類與級別,物理性危害分類方法明確指定標準測試方法與分類標準。GHS 物理性危害標準是建立在混合物之物理危害可以被測試的假設前提之下。(延伸閱讀:2019 年各國實施 GHS 情況)

針對不同的物理狀態,GHS 有其定義

  • 氣體:指一種物質,它(i)在 50℃ 時蒸氣壓力大於 300kPa;或(ii)在 20℃ 和標準壓力 101.3kPa 時完全是氣態。
  • 液體:指一種物質或混合物,它在 50℃ 時蒸氣壓力不超過 300kPa (3bar),在 20℃、標準壓力 101.3kPa 時未完全呈氣態且在標準壓力 101.3kPa 時,熔點或初始熔點為 20℃ 以下。
  • 固體:指不符合液體或氣體定義的物質或混合物。

下面列出各種物理危害與簡述物理危害的標準,詳細資料則需參考 GHS 紫皮書:

  • 爆炸物:

    是一種固態或液態物質,本身能夠透過化學反應產生氣體,而產生氣體的溫度、壓力和速度之大,能對周圍環境造成破壞。煙火物質(或煙火混合物)是被設計成產生熱、光、聲音、氣體、煙等效應,或這些效應之組合產生非爆轟性、自發性放熱反應結果。爆炸物有以下六項危險分類:

    1. 有整體爆炸危險
    2. 拋射危害
    3. 燃燒危害或輕微拋射危害
    4. 無重大危害
    5. 有整體爆炸危害但非常不敏感的物質或混合物
    6. 沒有整體爆炸危害且極其不敏感的物品

  • 易燃氣體:在 20 ℃ 和 101.3 kPa 標準壓力下,與空氣有易燃範圍的氣體。
  • 易燃氣膠:氣膠所含易燃成分<1%並且其燃燒熱<20 千焦/克被視為不易燃。所含易燃成分>85%並且其燃燒熱 ≥ 30 千焦/克則為極易燃。
  • 氧化性氣體:通過提供氧氣,比空氣更能引起或促使其他物質燃燒的任何氣體。
  • 加壓氣體:

    在 20℃ 條件下,以不低於 280kPa 的壓力儲存在容器中。或以液化氣體或冷凍液體儲存在容器中的氣體。根據突然釋放的壓力或是冷凍情況所導致的人體、財產或環境傷害,氣體或氣體混合物可分為四類:

    1. 壓縮氣體:在-50℃ 加壓封裝時完全是氣態的氣體;包括所有臨界溫度 ≤ -50℃ 的氣體。
    2. 液化氣體:在高於-50℃ 的溫度下加壓封裝時部分是液態的氣體。
    3. 冷凍氣體:封裝時由於其溫度低而部分形成液態的氣體。
    4. 溶解氣體:加壓封裝時溶解於液態溶劑中的氣體。

  • 易燃液體:

    閃火點不高於 93 ℃ 的液體。易燃液體分類分為以下四個類別:

    1. 閃火點<23℃, 初始沸點 ≤35℃
    2. 閃火點<23℃, 初始沸點>35℃
    3. 閃火點 ≥23℃ 且 ≤60℃
    4. 閃火點>60℃ 且 ≤93℃

  • 易燃固體:易於燃燒或通過摩擦可能引起燃燒或助燃的固體。易於燃燒的固體為粉末狀、顆粒狀或糊狀物質,如果與火源短暫接觸,如燃燒著的火柴,即可燃燒,若火勢迅速蔓延,可造成危險。
  • 自反應物質:

    即使在沒有氧(氣)參與的條件下,也能進行激烈的放熱分解之不穩定液態或固態物質或者混合物。本定義不包括根據調和分類制度分類為爆炸物、有機過氧化物或氧化性物質的物質和混合物。

    所有自反應物質或混合物均應考慮劃入本類,除非:其分解熱小於 300 焦耳/克,或其 50 公斤的封裝物的自加速分解溫度(SADT)大於 75℃。自反應物質和混合物可劃分為以下七個類別:

    • A 型:包裝品可能爆轟或迅速爆燃
    • B 型:在包裝品中不會爆轟或迅速爆燃,但可能發生熱爆炸
    • C 型:在包裝品中不會爆轟或迅速爆燃,也不會發生熱爆炸
    • D 型:部分爆轟,沒有迅速爆燃,在密閉條件下加熱時不呈現任何劇烈效應;或者根本不爆轟,緩慢爆燃,在密閉條件下加熱時不呈現任何劇烈效應;或根本不爆轟和爆燃,在密閉條件下加熱時呈現中等效應
    • E 型:既不會爆轟也不爆燃,在密閉條件下加熱時呈現微弱效應或無效應
    • F 型:既不在空化狀態下爆轟也不爆燃,在密閉條件下加熱時只呈現微弱效應或無效應,而且爆炸力弱或無爆炸力
    • G 型:既絕不在空化狀態下爆轟也絕不爆燃,在密閉條件下加熱時無反應,而且無任何爆炸力。若該物質或混合物是熱穩定的,對於液體混合物,所用脫敏稀釋劑的沸點不低於 150℃。
    • 發火性液體:即使數量小也能在與空氣接觸五分鐘之內引燃的液體。

  • 發火性固體:即使數量小也可能在與空氣接觸五分鐘內引燃的固體。
  • 自熱物質:發火性液體或固體以外的物質,透過與空氣發生反應,無需外來能量就能與空氣產生放熱反應的固體或液體物質,這類物質和發火性液體或固體不同,因為這類物質只有量很大(公斤級)並經過長時間(幾小時或幾天)才會燃燒。
  • 氧化性液體:本身未必自燃,但通常會產生氧氣,引起或有助於其他物質燃燒的液體。
  • 禁水性物質:

    與水相互作用後,可具有自燃性或產生達到危險量的易燃氣體的固態或液態物質或混合物。根據釋放易燃氣體的速度,遇水放出易燃氣體的物質或混合物可劃分為以下四類:

    • ≥10 升/公斤/分鐘
    • ≥20 升/公斤/小時,且< 10 升/公斤/分鐘
    • ≥1 升/公斤/小時,且< 20 升/公斤/分鐘
    • <1 升/公斤/小時

  • 氧化性固體:本身未必自燃,但通常會釋放出氧氣,引起或促使其他物質燃燒的固體。
  • 有機過氧化物:

    含有二價-O-O-結構的液態或固態有機物質,可以看作是一個或兩個氫原子被有機基替代的過氧化氫衍生物。該用語也包括有機過氧化物配方(混合物)。其可能具有下列一種或幾種性質

    • 易於爆炸分解
    • 迅速燃燒
    • 對撞擊或摩擦敏感
    • 與其他物質發生危險反應

    有機過氧化物可劃分為七型:

    • A 型:包裝品可能爆轟或迅速爆燃
    • B 型:在包裝品中不會爆轟或迅速爆燃,但可能發生熱爆炸
    • C 型:在包裝品中不可能爆轟或迅速爆燃,也不會發生熱爆炸
    • D 型:部分爆轟,沒有迅速爆燃,在密閉條件下加熱時不呈現任何劇烈效應;或者根本不爆轟,緩慢爆燃,在密閉條件下加熱時不呈現任何劇烈效應;或根本不爆轟和爆燃,在密閉條件下加熱時呈現中等效應
    • E 型:既不會爆轟也不爆燃,在密閉條件下加熱時呈現微弱效應或無效應
    • F 型:既不在空化狀態下爆轟也不爆燃,在密閉條件下加熱時只呈現微弱效應或無效應,而且爆炸力弱或無爆炸力
    • G 型:既絕不在空化狀態下爆轟也絕不爆燃,在密閉條件下加熱時無反應,而且無任何爆炸力。若該物質或混合物是熱穩定的,對於液體混合物,所用脫敏稀釋劑的沸點不低於 150℃。

  • 金屬腐蝕物:透過化學反應嚴重損壞甚或毀壞金屬的物質或混合物。GHS 標準為,在 55℃ 試驗溫度下對鋼和鋁進行試驗,對其中任何一種材料表面的腐蝕率超過每年 6.25 毫米。
文章來源:美國匡騰官網 What are the GHS Physical Hazards That Need To Be Covered?

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联合国GHS制度自2002年底正式发布以来,已陆续被欧盟、美国、中国以及日本等多个国家/地区所采纳。伴随GHS制度的广泛实施,化学品在国际贸易流通时,就面临一项新的合规要求:按照输入国的GHS制度,对化学品进行危害分类,并编制相应的SDS和GHS标签。

为了帮助化工行业做好化学品的GHS分类,欧盟、日本、新西兰、以及中国等国家/地区陆续发布了化学品GHS推荐分类的清单,供企业参考。

本期合规解读,小编就和大家聊聊如何检索这些发布的GHS分类清单。

一、中国

原国家安全监管总局于2015年8月发布了《危险化学品分类信息表》(以下简称分类信息表),对列入《危险化学品目录(2015版)》的2828危险化学品给出了GHS危害分类结果(见图1所示)

Ghs危害分類

1 《危险化学品分类信息表》示意图

《分类信息表》下载地址如下:

https://www.mem.gov.cn/gk/gwgg/201509/W020171101487418064528.doc

友情提醒:为了方便检索,大家也可使用合规化学提供了在线检索数据库

访问地址:http://www.hgmsds.com/hg-ehs-index

Ghs危害分類

2 乙酸乙酯的GHS分类检索结果

在实际使用该分类信息表时,要关注以下几个方面:

(1)    限于GB 30000系列的分类体系和目前掌握的数据资源,分类信息表中给出的GHS危害难以包括该化学品所有危险和危害特性类别,企业可以根据实际掌握的数据补充化学品的其它危险性类别

(2)    分类信息表给出的GHS危害限定于《危险化学品目录(2015版)》给出的危险化学品确定原则规定,不包括部分危险性较低的危害种类(例如,易燃液体第4类)。

(3)    分类信息表中标记“*”的类别,是指在有充分依据的条件下,该化学品可以采用更严格的类别。例如,序号498“1,3-二氯-2-丙醇”,分类为“急性毒性-经口,类别3*”,如果有充分依据,可分类为更严格的“急性毒性-经口,类别2”。

(4)    对于危险性类别为“加压气体”的危险化学品,根据充装方式选择液化气体、压缩气体、冷冻液化气体或溶解气体。

二、欧盟

欧盟作为率先执行联合国GHS制度的地区,在2008年推出了CLP法规,取代了之前的DSD和DPD指令,实现了从旧的危害分类体系向GHS分类体系的过渡。

CLP法规附件VI给出了4600多种化学物质的统一分类清单(harmonised classification)。该分类清单可以在欧盟ECHA官网进行在线检索。

https://echa.europa.eu/information-on-chemicals/cl-inventory-database

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3 欧盟CLP分类清单(C&L Inventory )检索界面

如图3所示,可以使用化学物质的英文名称、CAS号、EC号、Index号进行检索。

而且,还可以筛选具有特定危害的物质清单。

友情提醒1C&L Inventory检索结果大致可以分为两类:

(1)    统一分类

检索结果表格底色为蓝色即说明该物质是列入CLP法规附件VI统一分类清单中。在检索结果中,除了看到它的GHS分类,还可以看到象形图、信号词、SCL、M值以及ATE值等信息。

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4 欧盟CLP统一分类检索结果示意图

(2)    通报分类

检索结果表格底色为橘色,即为依据CLP确定的危害分类标准,各个企业或行业组织通报的危害分类结果。如图5所示,不同通报分类结果之间还是有一定的差异性。

Ghs危害分類

5 欧盟CLP通报分类检索结果示意图

友情提醒2CLP法规附件VI的统一分类清单会随着人类对化学品危害理解的深入,而定期发布更新,具体更新内容可以在以下网址查阅

https://echa.europa.eu/information-on-chemicals/annex-vi-to-clp

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6 欧盟CLP统一分类清单更新内容

三、日本

日本国立产品评价和技术基础机构(简称NITE)自2006年起,陆续发布了3000多个化学物质的GHS分类结果,供企业参考使用,不具有强制性。

GHS分类清单查询地址:

https://www.nite.go.jp/chem/english/ghs/ghs_download.html

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7 日本NITEGHS分类清单查询界面

如图8所示,在使用该清单时,需要注意部分物质的GHS分类会因为数据的更新,而发生修订,而且后续发布的修订,有时候仅对物理、健康和环境的某1~2个部分进行修订,其余危害分类保持不变。

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日本GHS分类更新示意图

四、新西兰

新西兰EPA依据其HSNO确定的危害分类标准,发布了5400多个化学品的GHS分类数据库(Chemical Classification and Information Database 简称CCID)

查询地址:

https://www.epa.govt.nz/database-search/chemical-classification-and-information-database-ccid/

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新西兰GHS分类查询界面

如图9所示,可以输入化学品的CAS号或英文名称进行检索。

友情提醒1CCID数据库中除了我们通常理解的纯物质以为,还有大量混合物的GHS分类,如图10所示。

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10  甲醇的GHS分类检索结果

友情提醒2CCID数据库中还收录了部分物质的运输分类,包括UN编号、危险类别和包装类别等。

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11  甲醇的危害分类信息

五、马来西亚

为了帮助工业界更好的执行GHS制度,马来西亚DOSH发布的ICOP第1部分收入了662种化学品的GHS分类结果。该GHS分类结果具有强制性,属于马来西亚的最低分类。

如果企业有足够的数据,可以在此分类基础上增加危害或选择更加严格的分类;如果企业希望减少分类或选择更加宽松的分类,需向马来西亚DOSH提供支持分类的相关数据。

目前,最新的分类清单是2019年发布的,具体下载链接如下:

https://www.dosh.gov.my/index.php/legislation/codes-of-practice/chemical-management/3460-industry-code-of-practice-on-chemicals-classification-and-hazard-communication-amendment-2019-part-1/file

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12  马来西亚GHS分类清单示意图

六、OECD GHS检索工具

OECD提供了一个免费的全球GHS分类查询平台,一次检索可以获得多个国家/地区的GHS分类结果。该检索工具访问链接如下:

https://www.echemportal.org/echemportal/ghs-search

Ghs危害分類

13  OECD eChemPortalGHS分类查询平台

七、小结

在本期合规解读中,小编为大家分享了欧盟、中国等6个国家/地区GHS分类清单查询方式,同时也介绍了OECD提供的一个GHS分类综合查询平台。